A degradable copolymer of 2-methylene-1,3-dioxepane and vinyl acetate by photo-induced cobalt-mediated radical polymerization
Dongdong Ding, Xiangqiang Pan, Zhengbiao Zhang, Na Li,* Jian Zhu* and Xiulin Zhu*
近年来，光引发“活性”/可控自由基聚合由于其聚合条件温和，便于利用光的开关实现对聚合过程的时空调控，因而得到了广泛关注，成为高分子化学中的研究热点之一。在本研究工作中，我们以（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦（TPO）为光引发剂，乙酰丙酮钴（Co(acac)2）为调控剂，在30 °C紫外光下进行了醋酸乙烯酯（VAc）和2-亚甲基-1,3-二氧烷（MDO）的无规共聚研究。研究结果表明，该聚合过程呈现线性动力学；聚合物分子量随转化率的增长而线性增长；共聚物具有窄的分子量分布指数；所得聚合物可以成功的进行扩链反应。这些结果证明了该聚合反应“活性”/可控的特征。通过实验测定了在该反应条件下，两种单体的竞聚率分别为rMDO = 0.14 and rVAc =1.89。进一步通过改变VAc和MDO的投料比实现了聚合物中MDO结构比例的调控。所得无规共聚物poly(MDO-co-VAc)在酸溶液或者碱溶液中均有良好的降解性能，这一研究结果为该类聚合物在生物医药领域的应用奠定了良好的基础。
Polym. Chem., 2016, 7, 5258–5264
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A degradable copolymer of 2-methylene-1,3-dioxepane and vinyl acetate by photo-induced cobalt-mediated radical polymerization
Dongdong Ding, Xiangqiang Pan, Zhengbiao Zhang, Na Li,* Jian Zhu* and Xiulin Zhu*
近年来，光引发“活性”/可控自由基聚合由于其聚合条件温和，便于利用光的开关实现对聚合过程的时空调控，因而得到了广泛关注，成为高分子化学中的研究热点之一。在本研究工作中，我们以（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦（TPO）为光引发剂，乙酰丙酮钴（Co(acac)2）为调控剂，在30 °C紫外光下进行了醋酸乙烯酯（VAc）和2-亚甲基-1,3-二氧烷（MDO）的无规共聚研究。研究结果表明，该聚合过程呈现线性动力学；聚合物分子量随转化率的增长而线性增长；共聚物具有窄的分子量分布指数；所得聚合物可以成功的进行扩链反应。这些结果证明了该聚合反应“活性”/可控的特征。通过实验测定了在该反应条件下，两种单体的竞聚率分别为rMDO = 0.14 and rVAc =1.89。进一步通过改变VAc和MDO的投料比实现了聚合物中MDO结构比例的调控。所得无规共聚物poly(MDO-co-VAc)在酸溶液或者碱溶液中均有良好的降解性能，这一研究结果为该类聚合物在生物医药领域的应用奠定了良好的基础。
Polym. Chem., 2016, 7, 5258–5264
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