Sequence-Controlled Polymers with Furan-Protected Maleimide as a Latent Monomer

Yuxuan Ji, Liuqiao Zhang, Xue Gu, Wei Zhang, Nianchen Zhou, Zhengbiao Zhang*, Xiulin Zhu

近年来，序列可控聚合物的合成及应用成为高分子科学领域的研究热点之一。本工作报道了一种利用潜在单体制备序列可控聚合物的新方法：即将呋喃保护的马来酰亚胺作为潜在单体。该潜在单体与苯乙烯不发生聚合，但在高温（110 ℃）条件下，潜在单体会发生逆Diels-Alder反应脱除呋喃，生成可聚合的马来酰亚胺，其立即与苯乙烯发生交叉共聚合。而在低温40℃条件下，逆Diels-Alder难以发生，苯乙烯发生均聚合。因此，在可控自由基聚合过程中，可通过程序改变聚合温度（如40℃–110℃–40℃），将马来酰亚胺单体嵌入聚合物链的指定位置，实现序列可控。苯乙烯的可控自由基聚合体系中，同时加入马来酰亚胺和潜在单体，可一锅法得到的序列可控的三元共聚物。这种基于潜在单体的序列可控聚合物的合成策略创意新颖、操作简便，为高效制备序列可控聚合物提供了新思路。

Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2328 –2333.