Induction of Supramolecular Chirality by Chiral Solvation in Achiral Azo Polymers with Different Spacer Lengths and Push-Pull Electronical Substituents: Where will Chiral Induction Appear?
Lu Yin, Yin Zhao, Meng Liu, Nianchen Zhou, Wei Zhang* and Xiulin Zhu
非手性化合物经诱导产生超分子手性已经在小分子、低聚物和聚合物体系中被广泛研究。但是，构建单元结构和诱导超分子手性行为的关系却很少被报道。本工作中，我们通过设计并合成了侧链带有不同烷基链长度（0, 2, 4, 6, 11）和不同推拉电子基团（OCH3, CH3, CN, N(CH3)2, H）的侧链偶氮苯聚合物。带有不同烷基链长度和推拉电子基团的非手性侧链偶氮苯聚合物的结构对其手性柠檬烯诱导的超分子手性行为有很大的影响。当烷基链为4，6，11时，柠檬烯的手性成功地转移到偶氮苯聚集体上，表现出超分子手性；当烷基链为0或2时,其CD信号消失。同时取代基为CH3或H时，同样也未观察到手性信号。相比于4，6或CN基团， 烷基链为11的偶氮苯聚合物在顺-反光致异构化和反-顺热致异构化下，具有更好的手性-非手性转变回复性能。有意思的是，带有N(CH3)2基团的偶氮苯手性聚集体在光照情况下具有更好的稳定性。这些发现不仅仅能更深入的理解诱导超分子手性结构和性能的关系，而且为我们设计更稳定的手性光学材料提供了线索。
Polym. Chem., 2017,8, 1906-1913
Induction of Supramolecular Chirality by Chiral Solvation in Achiral Azo Polymers with Different Spacer Lengths and Push-Pull Electronical Substituents: Where will Chiral Induction Appear?
Lu Yin, Yin Zhao, Meng Liu, Nianchen Zhou, Wei Zhang* and Xiulin Zhu
非手性化合物经诱导产生超分子手性已经在小分子、低聚物和聚合物体系中被广泛研究。但是，构建单元结构和诱导超分子手性行为的关系却很少被报道。本工作中，我们通过设计并合成了侧链带有不同烷基链长度（0, 2, 4, 6, 11）和不同推拉电子基团（OCH3, CH3, CN, N(CH3)2, H）的侧链偶氮苯聚合物。带有不同烷基链长度和推拉电子基团的非手性侧链偶氮苯聚合物的结构对其手性柠檬烯诱导的超分子手性行为有很大的影响。当烷基链为4，6，11时，柠檬烯的手性成功地转移到偶氮苯聚集体上，表现出超分子手性；当烷基链为0或2时,其CD信号消失。同时取代基为CH3或H时，同样也未观察到手性信号。相比于4，6或CN基团， 烷基链为11的偶氮苯聚合物在顺-反光致异构化和反-顺热致异构化下，具有更好的手性-非手性转变回复性能。有意思的是，带有N(CH3)2基团的偶氮苯手性聚集体在光照情况下具有更好的稳定性。这些发现不仅仅能更深入的理解诱导超分子手性结构和性能的关系，而且为我们设计更稳定的手性光学材料提供了线索。
Polym. Chem., 2017,8, 1906-1913