Supramolecular chirality induced by chiral solvation in achiral cyclic Azo-containing polymers: topological effects on chiral aggregation
Lu Yin , Meng Liu , Yin Zhao , Shuangshuang Zhang , Wei Zhang *, Zhengbiao Zhang and Xiulin Zhu
环状聚合物由于没有末端基，与其线性前体相比，表现出很多独特的性质，例如更小的流体力学体积、较高的玻璃化转变温度、更高的结晶速率等。本体系通过结合原子转移自由基聚合（ATRP）和“Click”反应（CuAAc）成功地制备了侧链含偶氮苯功能基元的环状聚合物。在1,2-二氯乙烷（DCE）/手性柠檬烯（R or S-limonene）混合溶剂中，我们比较了环状和线性聚合物在手性溶剂诱导非手性聚合物超分子手性组装上的区别。研究发现，环状聚合物的分子量越小，其拓扑约束效应对其超分子手性组装影响越大，并且随着分子量的增大，其拓扑约束效应减弱甚至消失。通过对偶氮苯进行顺-反（光致异构）和反-顺（热致异构）异构化调控，我们也成功地构建了基于环状聚合物的手性光开关。这些研究结果不仅丰富了非手性聚合物的超分子手性的应用范畴，同时对拓扑效应对超分子手性构建的影响提供了进一步理解。得到组装体是不同尺寸的小球，即同时为手性纳米粒子的制备提供了一种简单的方法。
Supramolecular chirality induced by chiral solvation in achiral cyclic Azo-containing polymers: topological effects on chiral aggregation
Lu Yin , Meng Liu , Yin Zhao , Shuangshuang Zhang , Wei Zhang *, Zhengbiao Zhang and Xiulin Zhu
环状聚合物由于没有末端基，与其线性前体相比，表现出很多独特的性质，例如更小的流体力学体积、较高的玻璃化转变温度、更高的结晶速率等。本体系通过结合原子转移自由基聚合（ATRP）和“Click”反应（CuAAc）成功地制备了侧链含偶氮苯功能基元的环状聚合物。在1,2-二氯乙烷（DCE）/手性柠檬烯（R or S-limonene）混合溶剂中，我们比较了环状和线性聚合物在手性溶剂诱导非手性聚合物超分子手性组装上的区别。研究发现，环状聚合物的分子量越小，其拓扑约束效应对其超分子手性组装影响越大，并且随着分子量的增大，其拓扑约束效应减弱甚至消失。通过对偶氮苯进行顺-反（光致异构）和反-顺（热致异构）异构化调控，我们也成功地构建了基于环状聚合物的手性光开关。这些研究结果不仅丰富了非手性聚合物的超分子手性的应用范畴，同时对拓扑效应对超分子手性构建的影响提供了进一步理解。得到组装体是不同尺寸的小球，即同时为手性纳米粒子的制备提供了一种简单的方法。