Chirality induction of achiral polydialkylfluorenes by chiral solvation: odd–even and side chain length dependence

Yin Zhao, Hailing Chen, Lu Yin, Xiaoxiao Cheng, Wei Zhang * and Xiulin Zhu

在大多数带有手性中心的聚合物或超分子聚集体中，其光学活性与烷基侧链上手性中心相对于刚性核心的距离有关。一般说来，侧链手性中心距刚性主链的距离和其聚合物的光学活性遵循通用的SED/SOL准则。尽管通过溶剂手性转移诱导非手性共轭聚合物制备具有光学活性的超分子聚合物快速进展，适用的聚合物结构已经扩大到具有不同功能的主侧链型偶氮聚合物、聚芴、聚硅芴等。但关于烷基侧链奇偶数和长度对其超分子组装过程和其形成的超分子结构的影响目前还没有人进行过系统地研究。我们通过活性Kumada催化剂转移缩聚反应（KCTP）或Yamamoto偶联反应，我们设计合成了聚合度和分子量分布类似的一系列聚烷基芴，包括侧链烷基链长度从5-10的直链聚烷基芴（PF5-10）和支链的聚烷基芴（PF2/6）。这些聚烷基芴除了支链的PF2/6，在高浓度下均能在手性柠檬烯中形成凝胶，且其凝胶和解凝胶能力的强弱与烷基侧链的长度和奇偶性有关。研究发现，PF5、PF7、PF8、PF9和PF10均能形成手性β相，且该相的光学活性遵循奇偶效应，这是首次在非手性聚集体中发现奇偶效应，对于光学活性材料的制备具有重要意义。