Synthesis of sequence-controlled polymers with pendent “clickable” or hydrophilic groups via latent monomer strategy

Liuqiao Zhang, Yuxuan Ji, Xue Gu, Wei Zhang, Nianchen Zhou, Zhengbiao Zhang⁎, Xiulin Zhu

我们课题组之前已经提出了休眠单体策略以合成序列可控聚合物，但是我们采用的多是小分子单体，马来酰亚胺在聚合物中的分布对聚合物的性能影响并不是很突出。在本工作中，我们设计并合成了含有“可点击”基团或亲水性基团的功能性马来酰亚胺，并通过休眠单体策略成功合成了高级的序列可控功能性聚合物，并探索了亲水性单体对聚合物热性能的影响。首先，我们通过更高级多变的程序控温成功合成了具有“可点击”基团的高级序列控制聚合物（三嵌段共聚物，四嵌段共聚物）。并通过一系列测试表征（核磁氢谱，体积排除色谱，大分子质谱）证明了其序列结构。这部分工作再次验证了休眠单体策略在序列可控聚合物合成中的强大可行性，并且“可点击”基团的存在为我们将来引入其他功能性基团提供了可能。为了更加客观地研究序列对聚合物性能的影响，我们使用六甘醇单甲醚作为亲水基团合成了相应的休眠单体FHME，并通过改变聚合温度或者使用程序控温来制备具有不同序列的两亲性共聚物（包括二嵌段共聚物，梯度共聚物和无规共聚物）;还通过改变初始单体投料比来制备具有不同HME含量的序列可控共聚物。最后，在对所制备的序列可控聚合物的热性能的初步研究中，我们发现聚合物中亲水性单体的含量和分布对聚合物的热性能有着显著的影响。这些初步发现将促使我们在以后的工作中进一步探索序列可控聚合物结构与性质之间关系。

Reactive and Functional Polymers 2019, 138, 96-103