Hyperbranched Polycaprolactone through RAFT Polymerization of 2-Methylene-1, 3-dioxepane

Ping Xu, Xiaofei Huang, Xiangqiang Pan, Na Li, * Jian Zhu* and Xiulin Zhu

在本工作中，我们以AIBN为引发剂，黄原酸酯（ECTVP）为RAFT试剂，60 oC下实现了MDO的自由基开环聚合并制得了超支化的PCL。聚合动力学以及扩链实验均证明了该聚合的活性特征。通过对聚合物的核磁表征以及三检测GPC测试，证实了所得聚合物的超支化超支化结构。根据核磁结果计算出了聚合物的支化度，聚合物的支化度随x（[MDO]0/[ECTVP]0）的值的增加而降低，x值越大，聚合物越倾向于线性结构。之后根据DSC测试结果计算了聚合物的结晶度，聚合物的结晶度随着支化度的增加而降低，在本章中设计x为10时，可得到高支化（DB = 0.163）且无结晶的超支化聚合物。除此之外，本章也对聚合物的降解性能进行了考察，降解动力学实验证实了超支化的PCL降解速率明显快于线性PCL，且降解速率与支化度呈正相关。这一系列的实验证实了改变单体投料比可以调节所得超支化PCL的支化度。增加支化度，可以降低聚合物的固有结晶度并且提高聚合物的降解速率。目前的研究成果为合成性能可调的超支化PCL提供了新的简单高效的方法。

Polymers 2019, 11, 318