Manganese carbonyl induced cationic reversible addition–fragmentation chain transfer (C-RAFT) polymerization under visible light
Jiajia Li, Andrew Kerr, Satu Häkkinen, Thomas Floyd, Mengmeng Zhang, Xiangqiang Pan, Xiulin Zhu, Sébastien Perrier* and Jian Zhu*
本文发展了一种十羰基锰引发的阳离子RAFT（C-RAFT）聚合方法。该方法利用有机卤代烃与十羰基锰的卤素抽提反应生成氧化剂及引发自由基，通过乙烯基醚与传统RAFT试剂间的自由基转移反应原位形成阳离子型RAFT试剂，从而通过C-RAFT聚合制备出末端带有RAFT试剂的乙烯基醚聚合物，进一步结合自由基RAFT聚合扩链分别成功制备出乙烯基醚与丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。另一方面，以自由基RAFT聚合所制备的聚丙烯酸正丁酯作为大分子RAFT试剂，利用该方法对乙烯基醚进行C-RAFT聚合扩链成功制备出丙烯酸正丁酯与乙烯基醚的嵌段共聚物。另外，RAFT试剂结构对该方法所制备聚乙烯基醚分子量分布有着重要影响。利用二硫代氨基甲酸酯可以制备分子量分布较窄的聚乙烯基醚（PDI < 1.2）。该方法为自由基聚合与阳离子聚合间的可逆转变提供了一种新的策略。
Polym. Chem., 2020, 11, 2724–273.
Manganese carbonyl induced cationic reversible addition–fragmentation chain transfer (C-RAFT) polymerization under visible light
Jiajia Li, Andrew Kerr, Satu Häkkinen, Thomas Floyd, Mengmeng Zhang, Xiangqiang Pan, Xiulin Zhu, Sébastien Perrier* and Jian Zhu*
本文发展了一种十羰基锰引发的阳离子RAFT（C-RAFT）聚合方法。该方法利用有机卤代烃与十羰基锰的卤素抽提反应生成氧化剂及引发自由基，通过乙烯基醚与传统RAFT试剂间的自由基转移反应原位形成阳离子型RAFT试剂，从而通过C-RAFT聚合制备出末端带有RAFT试剂的乙烯基醚聚合物，进一步结合自由基RAFT聚合扩链分别成功制备出乙烯基醚与丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。另一方面，以自由基RAFT聚合所制备的聚丙烯酸正丁酯作为大分子RAFT试剂，利用该方法对乙烯基醚进行C-RAFT聚合扩链成功制备出丙烯酸正丁酯与乙烯基醚的嵌段共聚物。另外，RAFT试剂结构对该方法所制备聚乙烯基醚分子量分布有着重要影响。利用二硫代氨基甲酸酯可以制备分子量分布较窄的聚乙烯基醚（PDI < 1.2）。该方法为自由基聚合与阳离子聚合间的可逆转变提供了一种新的策略。
Polym. Chem., 2020, 11, 2724–273.