Fine Control of Molecular Weight and Polymer Dispersity via Latent Monomeric Retarder

Rui Jia, Yanyan Tu, Mejia Glauber, Zhihao Huang, Sunting Xuan, * Weidong Zhang, Nianchen Zhou, Xiaohong Li, Zhengbiao Zhang* and Xiulin Zhu

控制聚合物的分子量分布（MWD）的需求因其对聚合物性能的重要性而进入了前所未有的高潮。这激发了有效合成方法的发展，旨在预测和精确地定制MWD。在这项工作中，使用2-溴代马来酰亚胺（MBr）作为单体型缓聚剂来阻碍甲基丙烯酸甲酯（MMA）的可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合中的链增长，从而扩大了的PMMA的分散度Đ。通过改变MBr与链转移剂（CTA）初始浓度比，Đ可以在1.2-2.0之间很好地调节。为了进一步控制MW和Đ，呋喃保护的MBr（FMBr）（称为休眠单体型缓聚剂）用于在高温下通过逆Diels-Alder反应控制MBr的释放。由于FMBr在低温（40 oC）下保持稳定，而在高温（110 oC）下进行脱保护，可以通过温度编程控制MBr的释放，从而微调MWD。休眠单体型缓聚剂的概念引入了一种简单、无创的方法来微调MW和Đ，从而推动了MWD控制的方法学研究。