Molar Mass Dispersity Control by Iodine-Mediated Reversible-Deactivation Radical Polymerization
Jinying Wang,# Yuanyuan Ni,# Jiannan Cheng, Lifen Zhang,* and Zhenping Cheng*
聚合物的分子量分布指数Đ,对聚合物的玻璃化转变温度、机械性、流变性等物理性能影响显著,分子量分布指数不同或分子量分布指数相同而分布“形状”不同的聚合物材料的性能都是有明显差异的。借鉴多年来RDRP方法在高分子设计合成方面的理论研究经验,开发出在保持聚合物“活性”情况下调控聚合物分子量分布的新方法并推动这类技术在工业生产中的应用是一项非常有意义的工作。本工作开发了一种结合可见光控制的可逆络合介导的活性自由基聚合(RCMP)和室温下单电子转移-退化链转移活性自由基聚合(SET-DTLRP)来调节聚合物Đ的新策略。在RCMP体系中,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为模型单体,丙烯酸正丁酯(BA)为封端试剂,2-碘-2-甲基丙腈(CP-I)和2-碘-2-苯基乙酸乙酯(EIPA)作为烷基碘引发剂来调节聚合物Đ。随后,在铜线的存在下,通过SET-DTLRP重新激活聚合物端链,成功制备了具有可调节Đ的嵌段共聚物PMMA-b-PBA,这充分证明了这是一种有前途的策略,可以保持“活性”聚合的特征,同时调节它们的分子量分布。

Chinese J. Polym. Sci. 2021, 39, 1155–1160.