Controlling Multiple Chiroptical Inversion in Biphasic Liquid-Crystalline Polymers
Xiaoxiao Cheng, Tengfei Miao, Yafei Ma, Xiaoyan Zhu, Wei Zhang*, Xiulin Zhu
聚合物超分子手性在高分子领域展现出的良好应用前景引起了广大研究者的普遍关注。在上一份工作中（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 9669），我们提出聚合诱导手性自组装（Polymerization-induced chiral self-assembly, PICSA）策略，在偶氮苯组装单元聚合的同时原位就能制备多层次、跨尺度的超分子手性功能材料，拓展了超分子手性结构的构建方法。这种简单方便易操作的方法为超分子手性结构的精准构建提供了新思路。然而，在偶氮苯聚合物体系中，决定不对称趋势从分子尺度到超分子水平和液晶域以上演绎的潜在机制、途径依赖的堆积模式和多层次手性的动态调节尚未有明确机理。为进一步探索内在的手性转移机制，调控聚合物超分子结构的手性光学特征，我们通过PICSA策略对末端烷基链长度不同的偶氮苯构筑单元进行了一系列的研究，结合对超分子结构的堆积模式的调控，突破性地实现了偶氮苯聚合物超分子手性的多重手性翻转。更为重要的是，在完全无外在刺激源的情况下，仅通过调节侧链末端烷基链长度和聚合度就能实现原位控制这一多重手性翻转特征（图1）。此外，即使将手性结构短暂地破坏，仅需简单的加热-冷却处理便可实现手性结构的调控和再次翻转，具有明显的路径依赖性。该工作首次报道了在无外界转换刺激源的存在下，利用堆积模式的转变原位实现聚合物超分子手性的调控。这一对偶氮苯聚合物手性的原位控制将为设计和构建具有特殊手性特性的功能材料提供新的思路。该工作以hot paper的形式发表在Angew. Chem. Int. Ed上。
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24430–24436.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109084
Controlling Multiple Chiroptical Inversion in Biphasic Liquid-Crystalline Polymers
Xiaoxiao Cheng, Tengfei Miao, Yafei Ma, Xiaoyan Zhu, Wei Zhang*, Xiulin Zhu
聚合物超分子手性在高分子领域展现出的良好应用前景引起了广大研究者的普遍关注。在上一份工作中（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 9669），我们提出聚合诱导手性自组装（Polymerization-induced chiral self-assembly, PICSA）策略，在偶氮苯组装单元聚合的同时原位就能制备多层次、跨尺度的超分子手性功能材料，拓展了超分子手性结构的构建方法。这种简单方便易操作的方法为超分子手性结构的精准构建提供了新思路。然而，在偶氮苯聚合物体系中，决定不对称趋势从分子尺度到超分子水平和液晶域以上演绎的潜在机制、途径依赖的堆积模式和多层次手性的动态调节尚未有明确机理。为进一步探索内在的手性转移机制，调控聚合物超分子结构的手性光学特征，我们通过PICSA策略对末端烷基链长度不同的偶氮苯构筑单元进行了一系列的研究，结合对超分子结构的堆积模式的调控，突破性地实现了偶氮苯聚合物超分子手性的多重手性翻转。更为重要的是，在完全无外在刺激源的情况下，仅通过调节侧链末端烷基链长度和聚合度就能实现原位控制这一多重手性翻转特征（图1）。此外，即使将手性结构短暂地破坏，仅需简单的加热-冷却处理便可实现手性结构的调控和再次翻转，具有明显的路径依赖性。该工作首次报道了在无外界转换刺激源的存在下，利用堆积模式的转变原位实现聚合物超分子手性的调控。这一对偶氮苯聚合物手性的原位控制将为设计和构建具有特殊手性特性的功能材料提供新的思路。该工作以hot paper的形式发表在Angew. Chem. Int. Ed上。
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24430–24436.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109084