Induction and Modulation of Supramolecular Chirality in Side-Chain Azobenzene Polymers through the Covalent Chiral Domino Effect

Lu Yin+, Meng Liu+, Haotian Ma+, Xiaoxiao Cheng, Tengfei Miao, Wei Zhang,* and Xiulin Zhu

本文通过原子转移自由基聚合法制备了以手性α-偶氮苯(Azo)为手性端基，非手性Azo为构筑单元的新型手性多米诺型聚合物，实现了有趣的超分子手性诱导、传递和调控，并通过理论模拟进一步验证了手性共价多米诺效应（CCDE）。研究发现，在聚合物链末端的一个手性基团可诱导非手性Azo单元在聚集态下形成螺旋结构，将分子的手性转移并放大到整个超分子聚集体（图1）。更有趣的是，具有相同绝对构型但间隔长度不同的手性端可以用来构建具有相反螺旋方向的非手性Azo聚集体。此外，由于CCDE提供了特定的螺旋排列方向，聚合物的超分子手性可以在不借助任何外部手性刺激的情况下，通过Azo的光异构化和热辅助重组过程来调控和重建（图2）。

图1

图2

Sci. China Chem. 2021,64: 2105-2110. https://doi.org/10.1007/s11426-021-1132-y