Thermally Driven Diselenide Metathesis: Polarization Process vs Radical Process
Sisi Chen, Weihong Lu, Jiandong Zhang, Hanliang He, Yujie Cang, Xiangqiang Pan,* and Jian Zhu*
二硒醚作为一种动态共价键，因其对光、热、超声、pH等刺激的响应性而被广泛应用于功能材料中。在此，提出了一种二硒醚在避光加热条件下极化诱导复分解机制。首先，用ESR实验证明了二硒醚在避光条件下的交换反应为非自由基机制。随后，发现二硒醚的动态交换反应不仅受溶剂极性的影响，还受分子骨架中极性基团的影响。此外，DFT计算也支持极性对二硒键异裂解离能的影响大于其均裂解离能的观点。二硒醚催化的烯丙基硒醚小分子、聚合物和聚合物材料的实验结果都支持极化诱导复分解机制。因此，我们对二硒醚复分解机制有了更深的理解，为其在智能材料领域的进一步应用奠定了基础。
ACS Macro Lett. 2022, 11, 264−269
https://doi.org/10.1021/acsmacrolett.1c00795
Thermally Driven Diselenide Metathesis: Polarization Process vs Radical Process
Sisi Chen, Weihong Lu, Jiandong Zhang, Hanliang He, Yujie Cang, Xiangqiang Pan,* and Jian Zhu*
二硒醚作为一种动态共价键，因其对光、热、超声、pH等刺激的响应性而被广泛应用于功能材料中。在此，提出了一种二硒醚在避光加热条件下极化诱导复分解机制。首先，用ESR实验证明了二硒醚在避光条件下的交换反应为非自由基机制。随后，发现二硒醚的动态交换反应不仅受溶剂极性的影响，还受分子骨架中极性基团的影响。此外，DFT计算也支持极性对二硒键异裂解离能的影响大于其均裂解离能的观点。二硒醚催化的烯丙基硒醚小分子、聚合物和聚合物材料的实验结果都支持极化诱导复分解机制。因此，我们对二硒醚复分解机制有了更深的理解，为其在智能材料领域的进一步应用奠定了基础。
ACS Macro Lett. 2022, 11, 264−269
https://doi.org/10.1021/acsmacrolett.1c00795